建安十六年，孫權把治所遷到秣陵。第二年，又在石頭山修築城池，把秣陵改名叫建業。聽說曹操可能要來侵犯，就修建了濡須塢防禦。
    建安十八年正月，曹操果然來攻濡須，孫權帶兵跟他對峙了一個多月。曹操遠遠望見孫權的軍隊軍容整齊，紀律嚴明，不由得感歎了一番，最後隻好退兵。《吳曆》裏詳細記載了這段事曹操出兵濡須時，造了油船，夜裏想渡過洲島。孫權派水軍把他們團團圍住，俘虜了三千多人，還有幾千人掉進水裏淹死了。孫權幾次挑戰，曹操都堅守不出。孫權幹脆親自駕著輕船，從濡須口駛入曹軍陣地。曹軍將領們都以為是來挑戰的，想下令攻擊。曹操卻說“這肯定是孫權想親自來看看我的軍隊陣容。” 他下令全軍戒備，弓箭不準亂射。孫權的船在曹軍陣裏走了五六裏，回去的時候還奏起了軍樂。曹操見東吳的船艦、武器和軍隊都整整齊齊，感慨道“生兒子就得像孫仲謀啊！劉表的那些兒子，簡直就是豬狗！” 後來孫權給曹操寫信，說“春天江水要漲了，您還是趕緊回去吧。” 又在另一張紙上寫“您不死，我就不得安寧。” 曹操跟將領們說“孫權這小子倒是沒騙我。” 於是真的撤軍了。《魏略》裏則說，孫權當時是乘大船來觀察曹軍，曹操讓士兵亂箭齊發，箭都射在了船的一側，船因為偏重差點翻了。孫權趕緊讓船掉個頭，讓另一側也受箭，等兩邊箭射得差不多平衡了，才把船開回去。
    早先曹操擔心長江邊的郡縣被孫權占領，就下令讓百姓往內地遷移。結果老百姓反而被嚇得慌了神，廬江、九江、蘄春、廣陵一帶，十多萬戶人家全都往東渡過長江。這樣一來，長江以西就空了，合肥以南隻剩下一座皖城。
    建安十九年五月，孫權親自征討皖城。閏月的時候終於攻下來了，活捉了廬江太守朱光和參軍董和，還有幾萬男女百姓。這一年，劉備平定了蜀地。孫權覺得劉備已經得到益州，就派諸葛瑾去跟他要荊州的幾個郡。劉備不答應，說“我正打算奪取涼州，等涼州拿下來，就把整個荊州都給你們東吳。” 孫權氣壞了，罵道“這分明是借了東西不想還，想用空話拖延時間！” 當即就派官吏去接管長沙、零陵、桂陽三個郡，可全被關羽趕了回來。
    孫權大怒，派呂蒙率領鮮於丹、徐忠、孫規等二萬人馬去攻打這三個郡，又讓魯肅帶一萬人駐守巴丘（就是後來的巴陵）防備關羽。孫權自己駐守陸口，統一指揮各路軍隊。呂蒙一到，長沙、桂陽兩郡就投降了，隻有零陵太守郝普拒不歸順。正趕上劉備到了公安，派關羽帶三萬兵馬到益陽，孫權隻好召呂蒙等人回來支援魯肅。呂蒙臨走前派人去勸降郝普，郝普最終還是降了。呂蒙拿下三個郡的將領和太守後，就率軍返回，跟孫皎、潘璋以及魯肅的軍隊合兵一處，在益陽抵擋關羽。兩邊還沒開打，碰巧曹操進軍漢中，劉備怕益州保不住，趕緊派使者來求和。孫權就讓諸葛瑾回信，同意重新結盟。最後雙方約定，荊州的長沙、江夏、桂陽以東歸孫權，南郡、零陵、武陵以西歸劉備。
    劉備回去後，曹操也從漢中撤軍了。孫權從陸口返回後，又去征討合肥，還是沒打下來，隻好撤軍。大部隊都已經上路了，孫權和淩統、甘寧等人在津北突然被魏將張遼襲擊。淩統等人拚死保護孫權，孫權騎著駿馬衝過津橋才得以逃脫。《獻帝春秋》裏說，張遼問投降的吳兵“剛才有個紫胡子將軍，上身長下身短，騎馬射箭本事了得，那是誰？” 降兵回答“是孫會稽（指孫權，當時他兼任會稽太守）。” 張遼跟樂進碰麵時，後悔沒早點知道是孫權，要是趕緊追擊肯定能抓住，全軍上下都為此歎息遺憾。《江表傳》則記載，孫權騎駿馬衝津橋時，橋南邊的木板已經被拆了，有一丈多寬的地方沒板子。穀利在馬後麵，讓孫權抓穩馬鞍放鬆韁繩，自己在後麵狠狠一鞭子抽下去，借著這股勁，馬一躍而過。孫權脫險後，立刻封穀利為都亭侯。這穀利原本是孫權身邊的侍從，因為謹慎正直當上了親近監，為人忠誠果敢，說話直來直去，從不敷衍，所以很得孫權的信任和喜愛。
    建安二十一年冬天，曹操把軍隊駐紮在居巢，接著就向濡須發起了進攻。
    到了建安二十二年春天，孫權派都尉徐詳去麵見曹操，請求投降。曹操也派使者回訪，雙方重修舊好，還發誓要再次聯姻鞏固關係。
    建安二十三年十月，孫權要回吳郡，途中在庱亭（庱，讀音同 “攄陵” 的反切）親自騎馬射虎。沒想到馬被老虎咬傷了，危急時刻，孫權把手中的雙戟扔向老虎，老虎被打退，卻也傷得不輕。一直跟在身邊的張世趁機用戈猛擊老虎，最終把老虎捕獲了。
    建安二十四年，關羽把曹仁圍困在襄陽，曹操派左將軍於禁前去救援。偏偏趕上漢水暴漲，關羽用水軍把於禁等人的三萬步兵騎兵全都俘虜了，押送到江陵，隻是襄陽城還沒攻下來。孫權心裏一直忌憚關羽，表麵上卻想借著征討關羽立下功勞，於是寫信給曹操，請求討伐關羽來為朝廷效力。曹操正想讓關羽和孫權互相牽製、爭鬥，就派人快馬把孫權的信送過去，讓曹仁用弩箭射給關羽看。關羽看了信，猶豫不決，沒能馬上撤軍。閏月的時候，孫權出兵征討關羽，先派呂蒙襲擊公安，活捉了將軍士仁。呂蒙到了南郡，南郡太守麋芳獻城投降。呂蒙占據江陵後，安撫當地的老弱百姓，還釋放了被囚禁的於禁。另一邊，陸遜單獨率軍奪取了宜都，拿下秭歸、枝江、夷道，然後回師駐守夷陵，守住峽口防備蜀軍。關羽退回當陽，往西退守麥城。孫權派人去誘降他。關羽假裝投降，在城上豎起旗幟，立起假人，趁機逃走了，手下的士兵大多逃散，隻剩下十幾個騎兵跟著他。孫權早就派朱然、潘璋切斷了他的退路。
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    十二月，潘璋的司馬馬忠在章鄉活捉了關羽和他的兒子關平、都督趙累等人，荊州就此平定。這一年發生了大瘟疫，孫權下令免除荊州百姓所有的租稅。曹操上表推薦孫權擔任驃騎將軍，授予符節，兼任荊州牧，封他為南昌侯。孫權派校尉梁寓向漢朝進貢，還命令王惇去北方買馬，又把之前俘虜的朱光等人送了回去。《魏略》記載梁寓，字孔儒，是吳地人。孫權派梁寓去觀察曹操的態度，曹操任命他為掾吏，不久後又派他回到南方。
    建安二十五年春正月，曹操去世，太子曹丕接替他擔任丞相、魏王，把年號改為延康。
    這年秋天，魏將梅敷派張儉來求見，希望能得到安撫接納。南陽郡的陰縣、酂縣、築陽縣（築，讀音同 “逐”）、山都縣、中盧縣五個縣的五千戶百姓前來歸附孫權。
    冬天，魏王曹丕稱帝，改年號為黃初。
    黃初二年四月，劉備在蜀地稱帝。《魏略》說孫權聽說魏文帝曹丕接受禪讓稱帝，而劉備也稱帝了，就叫來懂星象的人，問自己領地對應的星象氣運怎麽樣，心裏於是有了稱帝的念頭。但因為自己的位次還比較低，沒有足夠的威望震懾眾人，又想先表現得謙卑，之後再占據高位。表現謙卑就能借到曹魏的威勢，之後占據高位就必然會招致討伐，被討伐後就能激怒民眾，民眾憤怒了自己就能趁機壯大勢力，所以就跟蜀國徹底斷絕關係，專心侍奉魏國。孫權從公安遷都到鄂縣，把鄂縣改名叫武昌，把武昌、下雉、尋陽、陽新、柴桑、沙羨六個縣劃出來設立武昌郡。
    五月，建業上報說有甘露降臨。
    八月，孫權下令修築武昌城，還對將領們下令說“生存的時候不能忘記滅亡的危險，安定的時候一定要考慮可能出現的危機，這是古代流傳下來的好教訓。從前雋不疑是漢朝的名臣，在太平年代也刀劍不離身，君子對於軍備，是不能鬆懈的。何況現在我們身處邊境，周圍全是像豺狼一樣的敵人，怎麽能輕忽大意，不考慮可能發生的變故災難呢？最近聽說各位將領出入，都崇尚謙虛儉約，不帶隨從衛兵，這可不是考慮防備、愛惜自身的做法。保全自己、留下美名，讓君主和親人安心，這跟遭遇危險屈辱比起來，哪個更好？你們應當深刻警戒，一定要重視軍備這件大事，不要辜負我的心意。” 自從魏文帝曹丕登基後，孫權派使者表示願意稱臣，還把於禁等人送了回去。
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